檢測雙酚A（BPA）等環(huán)境內分泌干擾物的新工具

    近日，多家媒體報道美國環(huán)保組織環(huán)境工作組（EWG）對多家商業(yè)機構發(fā)出的小票收據（包括購物單據、銀行ATM打印憑證等）進行抽檢化驗。結果顯示，超過40%的小票收據含有過量的有毒化學物質雙酚A，濃度比已知含有該物質的商品（塑料瓶罐）要高出250至1000倍。據悉，長期接觸雙酚A或嚴重擾亂人體激素分泌，甚至可能致癌。一時間把有機化工原料雙酚A推上風口浪尖。
此外，盡管倍受關注的“奶粉疑致嬰兒性早熟事件”已被衛(wèi)生部蓋棺定論“奶粉中激素含量沒有異�！�、“激素檢測結果表明嬰兒性早熟與食用的奶粉無關”，可是人們的疑慮仍未被消除--是什么導致嬰兒的性早熟？雖然許多專家和研究者已對性早熟原因進行了分析，可是筆者認為，除了食物和生理原因外，PC塑料奶瓶或塑料餐飲器具中含有雙酚A的影響不應被忽視。動物實驗發(fā)現(xiàn)雙酚A有模擬雌激素的作用，是一種內分泌干擾物質。

雙酚A是什么？
    雙酚A學名2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷，又稱二酚基丙烷，結構如圖所示，英文縮寫名稱為BPA。白色針狀晶體，熔點156-158 ℃，分子量228。工業(yè)上主要是由苯酚和丙酮在酸性介質中縮合制成。BPA主要用于制備環(huán)氧樹脂（約占 65％）和聚碳酸酯（約占35％），其鉀鹽或鈉鹽是生產聚砜的原料，少量用作橡膠防老劑等。在塑料品制造過程中，添加BPA可以使其具有無色透明、耐用、輕巧和突出的防沖擊性等特性，因此廣泛用于罐頭食品和飲料的包裝、奶瓶、水瓶、太空杯、密封膠，以及其他數(shù)百種日用品的制造過程中。如一些奶瓶、太空杯等聚碳酸酯（PC）類塑料容器，該容器的“身份證”——三角形內數(shù)字編號（一般在容器底部）為7，會含有BPA。

BPA的影響有多大？是否有使用限制？
    近年來，動物試驗研究發(fā)現(xiàn)BPA有模擬雌激素的效果，即使很低的劑量也能使動物產生雌性早熟、精子數(shù)下降、前列腺增長等作用。此外，有資料顯示雙酚A 具有一定的胚胎毒性和致畸性，可明顯增加動物卵巢癌、前列腺癌、白血病等癌癥的發(fā)生。關于BPA是否對人類健康構成危害，各界學者說法不一。從2002年至2008年，許多國家都對BPA進行了風險評估，普遍認為一定量的BPA是對人體無害的。然而2009年我國的研究人員發(fā)現(xiàn)，BPA會對男性職業(yè)接觸工人的生殖功能造成影響。2010年8月，南非癌癥協(xié)會宣稱經過3年的調查研究，進一步確認了在塑料制品中含有的BPA對人體有害，可能引發(fā)癌癥和其他嚴重的健康問題。該協(xié)會得出的結論是，BPA是一種具有激素活性的內分泌干擾物，對人類健康構成潛在威脅。BPA侵入人體的途徑主要為吸入和食入，用聚碳酸酯塑料制造的瓶子或杯子，其含有的BPA會擴散進牛奶等液體中，特別是當瓶子被熱水煮或微波加熱時，釋放出的BPA將多出55倍。
    雖然一些研究結果提示，塑料奶瓶等塑料制品中的BPA可能會影響嬰幼兒的成長發(fā)育，并對兒童大腦和性器官造成損傷，但是迄今未有充足證據證明嬰兒或者兒童因攝取PC奶瓶釋放的BPA成分而受到傷害。然而由于關于BPA的各項研究結果和不良事件的發(fā)生，如“含BPA的嬰兒奶瓶”事件，許多國家都對這種化學物質的生產和使用進行了整頓。比如，加拿大率先于2008年宣布BPA為有害化學物質，并禁止在嬰兒奶瓶制作過程中使用BPA。美國各州及聯(lián)邦在去年和今年陸續(xù)立法禁止嬰兒奶瓶等食品和飲料容器中使用化學物質BPA；從去年開始，歐洲一些國家也開始制定BPA的禁止政策。
然而到目前為止，中國卻還沒有關于BPA在某領域的禁用政策出臺，僅在GB 13116-91食品容器及包裝材料用聚碳酸酯樹脂衛(wèi)生標準和GB 14942-94食品容器、包裝材料用聚碳酸酯成型品衛(wèi)生標準等國家標準中規(guī)定了游離酚的溶出量不大于0.05 mg/kg，并未對BPA的檢測方法和限量做出具體的規(guī)定。因此，國內各界還應加大對BPA的關注程度。

如何檢測BPA？
    根據文獻報道BPA的檢測方法主要有高效液相色譜法（HPLC）、液相色譜-質譜聯(lián)用法（LC-MS）、氣相色譜-質譜聯(lián)用法（GC-MS）、分光光度法、酶聯(lián)免疫吸附法（ELISA）和極譜法等。GC-MS具有較高的靈敏度（ppt級，ng/kg）但樣品前處理復雜，為減小極性和提高靈敏度，需要對分析樣品衍生化后才進行分析。HPLC由于UV檢測器的限制，檢測靈敏度不高（ppb級，μg/kg），不能滿足痕量BPA殘留檢測的需要，而分光光度法和ELISA等方法的應用面較窄。目前應用較多的是經過固相萃�。⊿PE）將BPA提取出來后，采用LC-MS的方法分析微量或痕量的BPA殘留，該方法具有較高的靈敏度（ppt級）和選擇性，重現(xiàn)性高。這些檢測方法常用于BPA的殘留分析、BPA毒理學研究和相關的精密化工分析等。

其他環(huán)境內分泌干擾物（EDs）
    除BPA以外，環(huán)境中常見的內分泌干擾物（EDs）有壬基酚、辛基酚、鄰苯二甲酸二乙脂和鄰苯二甲酸二丁酯等。近日，一家國際環(huán)保組織發(fā)布調查報告稱，在長江野生江鯰和江鯉體內，測出含有壬基酚和辛基酚，引起軒然大波。壬基酚和辛基酚是一種重要的精細化工原料和中間體，主要用于生產表面活性劑、也用于抗氧劑、紡織印染助劑、潤滑油添加劑、農藥乳化劑、樹脂改性劑、樹脂及橡膠穩(wěn)定劑等領域，具有生物毒性，干擾內分泌系統(tǒng)，可導致雌性性早熟等性發(fā)育和生殖系統(tǒng)問題，促進乳腺癌細胞增殖，且被懷疑為致癌物質。美國環(huán)�？偸穑‥PA）推薦標準指出淡水中壬基酚的含量不應高于6.6 ppb，咸水中不應高于1.7 ppb。鄰苯二甲酸脂類為常見的化工溶劑及增塑劑，對皮膚、眼睛和呼吸道有刺激作用，胚泡植入后死亡率提高，對胎兒有毒，對胎兒肌肉骨骼系統(tǒng)有影響。

EDs研究的發(fā)展
    由于在化工行業(yè)中的用量迅速增加，此類EDs在環(huán)境中的遷徙和殘留有增無減，廣大研究者逐漸把目光聚焦在EDs對人類健康和生態(tài)環(huán)境的具體影響和危害上。在歐洲，超過300家實驗室已投入到EDs的研究中，28個大型聯(lián)合研究項目正在開展。美國和日本政府專門設立研究機構，負責EDs的全面研究工作。國內一些高校和科研機構也進行了相關內容的研究。隨著實驗研究的逐步深入，微量、痕量的準確檢測成為了必須，ppb甚至ppt級的EDs才是研究者重點關注的濃度范圍。然而，EDs在環(huán)境中的殘留導致實驗分析用水含有較高的背景值，微量、痕量EDs的研究和檢測將會受到影響。

密理博對BPA等EDs研究的支持
    高靈敏度檢測方法對分析實驗用水提出了更高的要求，特別是對于具有ppb、ppt級檢測要求的EDs研究實驗，若實驗用水中的EDs殘留達到ppb或ppt級別，如此高的背景值將會嚴重影響到檢測的靈敏度和準確度。
    對此，密理博公司為了滿足BPA等EDs的研究需求，專門開發(fā)了一種新型超純水終端過濾器EDS-Pak。該終端過濾器主要由活性炭構成，用于去除BPA、壬基酚、鄰苯二甲酸二乙脂和鄰苯二甲酸二丁酯等常見EDs。產水可用于EDs研究實驗的空白及試劑配制等。該過濾器可安裝于密理博超純水系統(tǒng)的出水口，進水要求為超純水（TOC<5 ppb），可生產至少300升無EDs的超純水，并提供質量證書。

EDS-Pak去除常見4種EDs的挑戰(zhàn)性實驗結果表